이 동 호, 송 병 권, 신 영 민, 김 형 수, 김 형 일, 손 영 욱, 김 재 이, 김 우 성, 부산지방식품의약품안전청, 식품의약품안전청＊ Studies on Multipesticide Residue Method using Gas Chromatography Dong-Ho Lee, Byung-Kwon Song, Young-Min Sin, Hyung-Soo Kim, Hyung-Il Kim＊, Young-Wook Son, Jae-I Kim, Woo-Seong Kim and Gi-Ho Jeong** Pusan Regional Food & Drug Administration, Pusan 608-080, Korea Korea Food & Drug Administration, Seoul 122-704, Korea＊ Dept. of Chemistry, Pusan National Univ., Pusan 609-735, Korea** 요 약 농산물 중에 잔류되어 있는 59종의 농약을 GC-ECD와 NPD를 이용하여 유기염소·인계 및 분자량이 큰 pyrethroids계를 신속·정확하게 분석 할 수 있는 동시 다성분 분석법에 대하여 연구·검토하였다. 유기염소·인계 농약의 회수율이 70% 이상을 보였으며, pyrethroids계 농약의 회수율도 73.2%∼89.4%로 좋은 값을 나타내었다. 최저 검출치(LOD ㎍/㎖, limit of detection)는 유기염소 및 유기인계에서는 0.004∼0.063 ㎍/㎖, 분자량이 큰 pyrethroids계는 0.006∼0.022 ㎍/㎖로 아주 낮은 농도에서도 검출이 가능하였다. A method for the simultaneous analysis of organochlorine, pyrethroid and organophophrous pesticides was studied by gas chromatography for the development of rapid analytical method of residue pesticides. Recoveries of organochlorines ranged were from 70.9 to 98.2% and those of organophosphorus were greater than 80% for all except 4 alalytes. The recoveries of 8 pyrethroids(cyhalothrin, permethrin, cyfluthrin, cypermethrin, flucythrinate, fenvalerate, fluvalinate, and deltamethrin) were between 73.2 and 89.4%. The minimum detectable levels of 0.004∼0.063㎍/㎖(for organochlorine and organophosphorus) and 0.012∼0.074㎍/㎖ for the 8 pyrethroids are easy to detect. Key word : multipesticide method, GC-ECD, GC-NPD 서 론 현대 농업분야에서 농작물의 병충해 방지와 잡초방제의 목적으로 농약은 광범위 하게 사용되고 있다. 그러나 농약에 대한 이들의 내구성이 증가함에 따라 매년 새로운 종류의 농약이 개발되고 있으나 최근 환경 오염의 문제로 농약의 사용이 억제되고 있는 실정이다. 또한 식품소비에 있어서 보다 안전한 먹거리를 확보한다는 면에서 볼 때 잔류성 농약은 큰 문제라 아니할 수 없다. 이러한 소비자들의 요구로 인하여 식품의 안전성 확보 차원에서 잔류농약을 보다 신속하고 정확하게 검출할 수 있는 분석 방법에 대한 모색이 시급한 실정이다. 그리하여 여러 연구자들에 의하여 다종의 농약 성분을 동시에 분석하는 방법에 대하여 다양하게 검토되어져 왔는데, Kim 등은 ECD(electron capture detector)와 NPD(nitrogen phosphorous detector)를 병렬로 장착시킨 후 16종의 농약에 대해서 QF-1 packed column1, 19종의 농약을 OV-17 capillary column2, 25종의 농약을 BP-1 column을 사용하여3 각 각 분리도와 재현성을 비교하였다. Lee 등4은 CDFA(California Department of Food and Agriculture)의 방법으로 유기인계 농약을 DB-5 column과 FPD(frame photometric detector), 유기 염소계는 전처리 과정 중 pH를 조정, SPE(Solid Phase Extraction) clean up과 환원제 첨가에 따른 분리효과를 HP-5 column과 ELCD (electrolytic conductivity detector)로 비교하였고, Pang 등5 과 Miyahara 등6 은 유기 염소계 농약을 florisil과 silica gel column chromatography로 정제하여 용출 용매의 비율에 따라 각각 그 회수율을 비교하였다. 그 외에도 GC-MSD(mass selective detector)를 사용한 동시분석7∼9, AED (atomic emission detector)와 NPD, ECD, FPD 비교10, 잔류농약을 효율적으로 분석하기 위한 glass capillary column 제조11 등의 많은 연구가 이루어져왔으나 한 번의 전처리로 다종의 농약을 보다 신속하고 정확하게 검출할 수 있는 방법에 대한 검색이 요구되고 있는 실정이다 따라서, 본 연구에서는 다양한 용출 용매를 사용하여 pyrethroids계 농약 뿐 만 아니라 유기인계 및 유기염소계 농약을 동시에 검출 할 수 있는 최적의 분석 조건에 대하여 검토 하였다. 재료 및 방법 시약 농약의 표준품은 Dr. Ehrenstorfer(Augsbug, Germany)에서 구입하여 사용하였다. 각 표준품을 500∼1000㎍/㎖의 농도로 acetone에 용해시켜 stock solution을 제조하였고, 이 용액을 분석 직전에 적정 농도가 되도록 희석하여 사용하였다. 농약의 추출 및 정제에는 methanol, hexane, acetone, methylene chloride (Merck<